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논문 기본 정보

자료유형
학위논문
저자정보

정효조 (부산대학교, 부산대학교 교육대학원)

지도교수
도정윤
발행연도
2023
저작권
부산대학교 논문은 저작권에 의해 보호받습니다.

이용수15

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이 논문의 연구 히스토리 (2)

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황을 가진 고리형 디티오카보네이트의 고리 열림 고분자 반응은 양이온 중간체의 안정화 효과에 따라 이성질화 반응과 경쟁적으로 일어난다. 본 연구에서는 오각 고리형 디티오카보네이트를 단분자로 사용했고 양이온 개환 고분자 반응이 일어날 때 페닐기와 올레핀에 의한 안정화 효과를 확인하고 이성질화 반응의 억제로 고분자 전환율을 높이고자 하였다.
올레핀을 포함한 디티오카보네이트의 개환 고분자 반응에서 양이온 중간체가 형성될 때 올레핀 결합의 이동으로 인한 1,2-와 1,4-치환 구조가 혼합적으로 나타나는 것을 관찰하였다. 혼합 구조에서 1,4-치환이 1,2-치환보다 높은 비율로 형성된 결과는 이중결합에 의한 양이온의 안정성과 입체장애 효과로 설명되었다. 1,2-Cyclopentadiene과 1,2-Cyclohexadiene으로부터 유도된 디티오카보네이트로부터 각각 Cyclopentene과 Cyclohexene이 결합된 디티오카보네이트 고분자를 높은 수율로 합성하였다.
페닐기를 포함한 디티오카보네이트의 고분자 반응에서는 디티오카보네이트에 결합된 페닐기의 양이온 안정화 효과가 나타났고 이때, 페닐의 전자 밀도에 따라 전자를 풍부하게 하는 작용기가 결합된 페닐은 양이온 안정도에 큰 기여를 하여 이성질화 반응을 감소시키고 고분자 전환율을 증가시켰다. 반면, 전자를 결핍시키는 작용기를 갖는 페닐은 이성질화 반응을 증가시키고 고분자 전환율 감소시켰다.
올레핀과 페닐기가 치환된 디티오카보네이트의 고분자 반응의 특성과 이성질화 반응은 주로 1H NMR 과 13C NMR 구조 분석을 통해 추적하고 확인하였다. 리빙중합 특성에 따라 좁은 분자량 분포를 갖는 고분자의 분자량과 사슬 길이는 사용된 반응 개시제의 양에 의해 조절되었고 1H NMR에서 고분자 말단과 사슬 구조의 적분값을 비교함으로 이를 증명하였다.

목차

1. 서론 1
2. 실험 5
2.1. 사용 시약 및 기기 5
2.2. 물질의 합성 6
2.2.1. Olefin을 포함한 디티오카보네이트 단분자의 합성 6
2.2.2. 페닐(phenyl)을 포함한 디티오카보네이트 단분자의 합성 9
2.2.3. Olefin을 포함한 디티오카보네이트 고리 열림 고분자(O-ROP)의 합성 15
2.2.4. 페닐(Phenyl)을 포함한 디티오카보네이트 고리 열림 고분자(P-ROP)의 합성 16
3. 결과 및 논의 19
3.1. 화합물의 합성 19
3.1.1. Olefin을 포함한 디티오카보네이트 단분자의 합성 19
3.1.2. 페닐(phenyl)을 포함한 디티오카보네이트의 단분자의 합성 21
3.2. 고분자 합성 25
3.2.1. Olefin을 포함한 디티오카보네이트 고분자의 합성 25
3.2.2. 페닐(phenyl)을 포함한 디티오카보네이트 고분자의 합성 31
4. 결론 38
5. 참고문헌 39
초 록 52

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