이 연구는 살균제 carbendazim과 trifloxystrobin의 감 (Diospyros kaki Thunb) 및 가공품 중 잔류특성을 구명하기 위하여 수행하였다. 시험 농약인 carbendazim (50% WP)과 trifloxystrobin (50% WG)을 각각 1,000배 및 4,000배 희석한 후 안전사용기준에 따라 감 주산지인 경북 상주, 경북 청도, 경남 진주의 감나무에 동력분무기를 이용하여 수확 14일 전까지 10일 간격으로 5회 살포하였다. 시료를 수확한 후 감 가공회사로 운송하여 감말랭이, 반건시, 곶감을 조제하였다. 감 가공과정인 탈삽, 박피, 훈증, 고온숙성, 고온건조 및 살균에 따른 잔류특성을 산출하기 위해 가공단계별로 시료를 채취하였다. 감과 가공품 및 가공단계별 시료 중 시험 농약 및 대사산물의 잔류 분석은 LC-MS/MS를 이용하였으며, 정량한계는 모두 0.01 mg/kg이었다. 감과 가공품 및 가공단계별 시료에서 carbendazim, trifloxystrobin 및 CGA321113의 평균 회수율은 각각 70.87-117.17%, 81.19-114.34%, 71.08-106.41%이었다. 감과 가공품 중 carbendazim의 잔류량은 각각 1.38-1.68 mg/kg, 0.56-1.25 mg/kg이었고, trifloxystrobin의 합산 잔류량은 각각 0.26-0.29 mg/kg, 0.01-0.06 mg/kg이었다. 감의 가공과정인 탈삽, 탈피, 훈증, 고온숙성, 고온건조 및 살균에 따른 carbendazim과 trifloxystrobin의 가공계수는 0.90보다 작았다. 침투성 농약인 carbendazim은 탈삽, 박피과정을 거치며 농약이 평균 74%이상 감소하였지만, 고온건조 및 살균 과정을 거치며 농약이 농축되었다. 비침투성 농약인 trifloxystrobin의 경우 껍질을 제거하는 탈피과정을 거치면서 농약이 95% 이상 감소하였다. 감의 가공과정인 탈삽, 탈피, 훈증, 고온숙성, 고온건조 및 살균에 따른 carbendazim과 trifloxystrobin의 감소계수는 박피했을 때 껍질에 있는 농약이 제거되어 시험 농약의 절대량이 감소했지만, 고온건조 및 살균 과정을 거치면서 절대량은 감소하지 않았다. OECD MRL Calculator를 이용하여 각 시료별 시험농약의 잔류허용기준(안)을 산출한 결과 carbendazim의 경우 감은 5.0 mg/kg이었고, 가공품인 곶감, 감말랭이, 반건시는 각각 3.0 mg/kg, 4.0 mg/kg, 2.0 mg/kg이었으며, trifloxystrobin의 경우 감에서 0.8 mg/kg이었고, 가공품인 곶감, 감말랭이, 반건시에서 각각 0.15 mg/kg, 0.05 mg/kg, 0.1 mg/kg이었다. 감과 가공품의 섭취에 따른 carbendazim과 trifloxystrobin의 일일섭취추청량은 일일섭취허용량의 1.36% 이내이었다.
This study was carried out to elucidate the residual characteristics of carbendazim and trifloxystrobin in fresh persimmon (Diospyros kaki Thunb) and its processed products such as dried persimmon, dried persimmon slice and semi-dried persimmon. The test pesticides, carbendazim 50% (wettable powder) and trifloxystrobin 50% (water dispersible granule) were diluted 1,000 and 4,000-fold, respectively, and were sprayed onto fresh persimmon five times at an interval of 10 days according to their pre-harvest intervals. The supervised field trials were conducted from three fields located at major production areas, Cheongdo, Sangju and Jinju in Korea. Samples were collected on the days of harvest for residue analysis and processing. Fresh persimmon was processed by the conventional method in Korea. To determine the magnitude of residue change at each processing step, samplings were performed after removing of astringency, peeling, fumigation, aging at high temperature, drying at high temperature and sterilization. Residues of the test pesticides and metabolite in fresh persimmon and its processed products were analyzed with an liquid chromatography-tandem mass spectrometery. Limits of quantitation of carbendazim, trifloxystrobin and metabolite of trifloxystrobin CGA321113 were 0.01 mg/kg in all samples. Mean recoveries of carbendazim, trifloxystrobin and metabolite of trifloxystrobin CGA321113 in fresh persimmon, its processed products and all samples at every processing steps were 70.87-117.17, 81.19-114.34 and 71.08-106.41%, respectively. The amounts of carbendazim detected from fresh persimmon and its processed products were from 1.38 to 1.68 mg/kg and from 0.56 to 1.25 mg/kg and those of trifloxystrobin were from 0.26 to 0.29 mg/kg and from 0.01 to 0.06 mg/kg, respectively. The processing factors of carbendazim and trifloxystrobin by the removal of astringency, peeling, fumigation, aging at high temperature, drying at high temperature and sterilization were all less than 0.90. Systemic fungicide of carbendazim was decreased by more than 74% on average through the process of removal of astringency and peeling, but the carbendazim was concentrated through the process of high temperature drying and sterilization. Non-systemic fungicide of trifloxystrobin was decreased by more than 95% on average through the peeling. Residues of carbendazim and trifluoxystrobin were decreased by peeling, but not by high-temperature drying and sterilization. Proposed maximum residue limits of the carbendazim and trifloxystrobin calculated by using the OECD MRL Calculator were 5.0 and 0.8 mg/kg for fresh persimmon, 3.0 and 0.15 mg/kg for semi-dried persimmon, 4.0 and 0.05 mg/kg for dried persimmon slice, and 2.0 and 0.1 mg/kg for dried persimmon, respectively. The estimated daily intakes of carbendazim and trifloxystrobin by intake of fresh persimmon and its processed products were less than 1.36% of their acceptable daily intakes.
Ⅰ. 서론 1Ⅱ. 재료 및 방법 51. 포장잔류시험 및 가공품 조제 5가. 시험 작물 및 시험 약제 5나. 포장 시험 10다. 가공품 조제 102. 감 및 가공품 중 시험 농약의 잔류 분석 12가. Carbendazim 12(1) 감 및 탈삽, 살피 고온 숙성 감 12(2) 고온 건조 감 및 가공품 12나. Trifloxystrobin과 대사체 CGA321113 14(1) 감 및 탈삽, 탈피, 고온 숙성 감 14(2) 고온 건조 감 및 가공품 14다. 검출한계, 정량한계 및 회수율 시험 16라. 수분함량 측정 16마. 잔류량 산출 173. 반감기 산출 184. 가공계수, 감소계수, 잔류허용기준(안) 산출 19가. 가공계수 및 감소계수 19나. 잔류허용기준(안) 산출 215. 일일섭취허용량 대비 농약 섭취율 산출 21Ⅲ. 결과 및 고찰 221. 감과 가공품 및 가공단계별 시험 농약의 잔류 분석 22가. 검출한계 및 회수율 시험 22(1) Carbendazim의 검출한계 및 회수율 시험 22(2) Trifloxystrobin과 대사체 CGA321113의 검출한계 및 회수율 시험 25나. 수분함량 30다. 감과 가공품 및 가공단계별 시험 농약의 잔류 특성 33(1) 감과 가공품 및 가공단계별 carbendazim의 잔류 특성 33(2) 감과 가공품 및 가공단계별 trifloxystrobin의 잔류 특성 362. 반감기 산출 41가. Carbendazim 41나. Trifloxystobin 433. 가공계수, 감소계수, 잔류허용기준(안) 산출 45가. 가공계수 45(1) Carbendazim 45(2) Trifloxystrobin 48나. 감소계수 51(1) Carbendazim 51(2) Trifloxystrobin 54다. 잔류허용기준(안) 산출 574. 일일섭취허용량 대비 농약 섭취율 산출 59Ⅳ. 요약 62Ⅴ. 참고 문헌 64