본 논문에서는 UV-Vis 분광광도계를 이용하여 흡광도법으로 계면활성제의 미셀화 및 그것에 의한 아닐린 유도체들의 가용화를 다양한 온도에서 측정하고 열역학함수를 구하여 분석하고 해석하고자 하였다. 첫째, 계면활성제의 꼬리그룹인 소수기는 동일하나 친수기가 서로 다른 계면활성제에서 CMC값은 DTAB>SDS>LSB>TX-100 순으로 감소하였다. 미셀화에 대한 ΔG o m 는 모두 음의 값으로 TX-100>DTAB>SDS>LSB 순으로 낮은 값을 보였다. K s 값은 SDS>LSB>DTAB>TX-100 순으로 감소하였다. 계면활성제 꼬리그룹의 소수성 상호작용과 첨가물의 영향을 알아보기 위하여 아닐린 수용액에서 암모늄형 양이온성 계성면활성제(DTAB, TTAB 및 CTAB)의 CMC값을 측정하였다. 실험한 온도 구간 및 첨가제의 농도 범위 내에서 측정된 모든 ΔG o m 값은 음의 값을 나타냈었으며, ΔH o m 값은 모두 음의 값을 그리고 ΔS o m 값은 모두 양의 값을 나타내었다. 양이온성 계면활성제에 의한 아닐린 유도체들의 가용화현상에 대한 ΔG o s 값과 ΔH o s 값은 모두 음의 값을 그리고 ΔS o s 값은 모두 양의 값을 나타내었다. 아닐린의 K s 값은 온도가 증가함에 따라 감소하고 계면활성제에서 탄소사슬의 길이가 증가할수록 증가하였다. 이온염의 농도가 증가함에 따라 가용화에 대한 ΔG o s 값은 증가하다가 감소하는 경향을 보였다. 그리고 n-부탄올의 농도가 증가함에 따라 ΔG o m 값은 계속 증가하는 경향을 보였다. 둘째, 가용화에 있어서 유기물(피가용화물)과 계면활성제와의 상호관계를 조사하기 위하여 아닐린의 para-위치에 알킬치환기가 도입된 4-alkylanilines과 양이온 계면활제인 소수기 길이가 서로 다른 DTAB, TTAB, CTAB를 이용하여 유기물과 계면활성제간의 소수성 상호작용에 따른 Ks값과 그에 따른 열역학함수들을 다양한 온도에서 구하여 서로 비교한 결과, 유기물에서 알킬치환기에 의한 소수성효과는 치환기사슬의 길이가 증가할수록 일정한 비율로 증가하였고, 또한 계면활성제에서도 소수 기의 길이가 증가할수록 일정한 비율로 증가하였다. 그런데 이러한 소수성 효과는 유기물에서 알킬치환기에 의한 효과가 계면활성제에서 소수기의 효과보다 더 크게 나타났다. 할로겐 치환기가 가용화에 미치는 영향을 알아보기 위하여 아닐린의 para-위치에 할로겐 치환기가 도입된 4-halogenanilines(아닐린, 4-F, 4-Cl, 4-Br, 4-I)으로 온도변화에 따른 Ks값과 여러 열역학 함수 값들을 비교한 결과, 모든 4-halogenanilines의 가용화에서 온도가 증가함에 따라 K s 값은 감소하는 경향을 보였고, 계면활 성제에서 소수기의 길이가 증가함에 따라 K s 값은 증가 하였다. 할로겐 원자가 아닐린의 para-위치에 결합함으로 인하여 분자의 크기를 증대시키고 또한 분자전체에 정전기적 변화 뿐만아니라 소수성의 변화를 가져온다. 이러한 결과로 K s 값은 aniline<4-fluoroaniline<4-chloroaniline< 4-bromoaniline<4-iodoaniline 순으로 높은 값을 보였고, ΔG o s 값은 동일한 순으로 낮은 값을 보였다. 셋째, 혼합계면활성제들에서 CMC값과 그 용액 에서 4-ethylaniline의 Ks를 측정하고 분석한 결과 TTAB/LSB와 TTAB/ TX-100 혼합계면활성제들은 이상적 혼합미셀화로부터 크게 벗어나지 않았다. 그러나 SDS/LSB와 SDS/TX-100 혼합시스템은 큰 음의 벗어남을 보였다. 순수 계면활성제 중에 음이온 계면활성제인 SDS가 다른 계면활 성제보다 더 큰 Ks값을 보였으며, Ks값은 SDS≫TTAB?LSB>TX-100 순으로 감소하였다. 그리고 혼합계면활성제에 의한 Ks값은 그것을 구성하는 순수 계면활성제의 Ks값보다 더욱 큰 값을 나타내었다.

In this paper, the micellizations and solubilization of aniline derivatives were measured at various temperatures using a UV-Vis method to obtain the valuesof CMC and K s and analyze the thermodynamic functions.
The CMC values decreased in the order of DTAB>SDS>LSB>TX-100, which is the result of electrostatic interaction (repulsion) of the hydrophilic head groups. All of the ΔG o m values were negative, showing the ΔG o m values in the order of TX-100>DTAB>SDS>LSB. K s value of aniline derivatives decreased in the order of SDS> LSB> DTAB>TX-100. This is a result that the SDS molecules have an electrostatic attraction with the solute molecules, but the DTAB molecules having an electrostatic repulsion, the LSB molecules having a positive or negative interactions, and the TX-100 molecules having steric hindrance of the POE hydrophilic group. The CMC values for micellation of cationic surfactant (DTAB, TTAB and CTAB) and the effects of n-butanol and sodium chloride were measured. All the values of ΔG? m and ΔH o m were negative and all the ΔS o m values were positive values. The effects of additives were the values of ΔG o s and ΔH o s were both negative and the values of ΔS o s were positive within the measured range for the solubilization of aniline derivatives. The K s value decreased with increasing temperature and increased with increasing carbon chain length of the surfactant. As the concentration of ionic salts increased, the ΔG o s value increased at first and then decreased. In the solution of n-butanol solution, the ΔG o s values tended to increase continuously with increasing the concentration of n-butanol. The hydrophobic interactions between organic matters and cationic micelles increased with increasing the chain length of solute’s substituent as well as surfactant’s hydrophobe. However, the hydro-phobic effect by the alkyl substituent of organic matter was greater than the hydrophobic effect by the surfactant. The K s value tended to decrease with increasing temperature. The K s value increased as the hydrophobic group length of the surfactant increased. The Ks value was high in the order of aniline<4-fluoroaniline<4-chloroaniline<4-bromoa
niline<4-iodoaniline, and the ΔG o s value was increased in the same order. The mixed surfactant systems of TTAB/LSB and TTAB/TX-100 did not deviate significantly from the ideal mixed micellation. However, the mixed systems of SDS/LSB and SDS/TX-100 showed great negative deviations from the ideal mixed model. Among pure surfactants, an anionic surfactant such as SDS showed a greater K s value than other ionic surfactants, and the K s value by pure surfactant system decreased in the order of SDS≫TTAB?LSB>TX-100. In addition, the K s values of all the mixed systems were higher than those of the pure surfactant systems.