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자료유형
학위논문
저자정보

신보라 (세종대학교, 세종대학교 대학원)

지도교수
조진우
발행연도
2019
저작권
세종대학교 논문은 저작권에 의해 보호받습니다.

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이 논문의 연구 히스토리 (2)

초록· 키워드

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본 연구에서는 도금산업폐수 내에 포함된 구리 및 니켈을 나노여과막공정을 통해 제거하기 위한 최적 조건을 도출하고자 한다. 구리 및 니켈을 포함한 도금폐수를 나노여과막공정으로 처리하는데 있어서 폐수의 pH가 중금속 제거율과 분리막 플럭스에 어떠한 영향을 주는지 살펴보고자 하였다. Donnan 배제 효과 기작을 바탕으로, 다양한 pH 조건에서 중금속(구리, 니켈)의 제거율, 막의 표면전위, 투과율(Flux), 막 오염(Fouling)을 비교하여 나노분리막 시스템 가동을 위한 최적 조건을 도출하였다. 이를 바탕으로 실제 도금폐수 처리 현장에서의 적용가능성을 평가하였다.
나노여과막공정은 분리막의 표면전하를 통한 Donnan 배제 제거 기작이 존재하기 때문에 단순히 투과율(Flux)과 단기간 가동 후 제거율만으로 최적조건을 결정하기 어렵다. 투과율(Flux)과 제거율로 최적조건을 도출하는 기존의 연구와 달리, 중금속 스케일, 유기물질 파울링 등의 막 오염으로 인한 분리막의 표면전하 중성화로 야기되는 Donnan 배제 제거 효율 감소를 고려하여 최적조건을 도출하고자 하였다. 이에 본 연구에서는 폐수의 pH에 따른 분리막 표면에 농축된 구리, 니켈을 정량분석하여 막 오염을 비교하였다.
이를 위해 인공도금폐수의 pH를 3, 5, 6으로 실험 조건을 설정하여 나노분리막 시스템를 가동한 뒤, 유입수, 농축수, 처리수의 샘플을 채취하여 Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry(ICP-OES)를 통해 구리 및 니켈 농도를 분석하였다. 또한 고분자로 이루어진 분리막 자체를 분해할 수 있는 Microwave 시료분해기를 이용하여 분리막 표면에 농축된 구리 및 니켈을 정량 분석하여 비교하였다. 추가적인 분리막 분석으로 Field Emission Scanning Electron Microscope(FE-SEM), Energy Dispersive X-ray(EDX-weight %), Fourier Transform Infrared Spectroscopy(FT-IR) 분석을 하였다. 이상의 결과로부터 도출된 최적 pH에서 인공도금폐수의 구리 및 니켈의 농도를 달리하여 나노분리막 시스템를 가동하여, 여과 성능평가를 하였다. 다음으로 실제도금폐수를 유입수로하여 실제공정에 투입 가능성을 평가하였다.
기존 연구는 산성의 pH를 갖는 유입수에 대한 분리막 공정 연구가 미흡한 상황이다. 따라서 본 연구에서는 산성의 pH에서의 영향 및 분리막에 농축된 제거대상(구리, 니켈)을 정량분석을 하였다는 점에서 차별성이 있다.
pH에 따른 제거율 확인 실험 결과, pH 3, 5에서는 가동시간동안 제거율이 98%까지 증가하였으나, pH 6에서는 초기에는 97%까지 증가하다가 3시간 이 후 부터는 90%까지 감소하였다. 투과율(Flux)의 경우, pH 3에서는 고분자 사슬 배치 변형으로 공극사이즈가 감소, 전기점성효과의 증가, 삼투압의 증가에 따라 Net driving pressure가 감소하는 이유(Childress & Elimelech, 2000)로 투과율(Flux)이 감소하였다. pH 6에서는 구리 및 니켈의 스케일 발생으로 투과율(Flux)이 급격하게 감소하였다. 막에 농축된 구리 및 니켈의 정량 분석 결과, 등전위점 이상의 pH 범위에서, 원수의 pH가 증가할수록 막에 농축된 구리 및 니켈의 양이 증가하였다. FTIR 분석 결과를 통해 pH 6에서는 나노분리막의 Donnan 배재 효과를 발휘하는 폴리아마이드 작용기가 사라짐을 확인하였다.
최적 pH에서 구리 및 니켈 농도에 따른 여과 성능 실험 결과, 각 중금속 이온의 농도를 1, 10, 20, 100, 200 ppm 까지 변화시키는 경우에도, 투과율(Flux)의 차이는 크게 나타나지 않았다.
유사하게 제거율의 경우에도 구리 및 니켈의 농도에 관계없이 모두 97% 수준을 나타내었다.
실제도금폐수 대상 여과성능 실험에서는 초기 투과율(Flux) 51 LMH에서 약 2 시간 후 39 LMH 까지 감소하고, 이후 6 시간동안 35 LMH까지 감소한 뒤 일정하게 유지 되었다. 구리 및 니켈의 제거율은 98-99%임을 확인하였다.

목차

Ⅰ. 서론 1
1.1 연구배경 1
1.2 연구목적 2
1.3 연구의 가정 3
1.3.1 pH에 따른 구리 및 니켈 제거율 확인 실험 5
1.3.2 구리 및 니켈 농도에 따른 여과 성능 실험 10
1.3.3 실제도금폐수 대상 여과 성능 실험 10
Ⅱ. 이론적 배경(문헌고찰) 11
2.1 나노 분리막이란 11
2.1.1 나노분리막의 제거기작 13
2.1.1.1 체거름 효과(Steric hindrance; Size Sieving) 14
2.1.2 나노분리막의 종류 17
2.1.3 Thin film composite(TFC) 18
2.1.4 폴리아마이드 분리막의 특성 21
2.2 흐름전위(streaming potential) 22
2.3 플럭스(Flux) 24
2.4 제거율(rejection) 24
2.5 중금속(구리, 니켈) Species formation, solubility 25
2.5.1 구리(Cu) 25
2.5.2 니켈(Ni) 26
2.6 기존의 나노분리막을 통한 중금속 제거 연구 27
Ⅲ. 실험장치 및 연구방법 29
3.1 실험 재료(Materials) 29
3.1.1 나노분리막 29
3.1.1.1. 나노분리막의 사양 29
3.1.1.2 나노분리막의 표면전위 31
3.1.2 시스템 32
3.1.2.1 나노분리막 시스템 32
3.1.2.2 모듈 34
3.1.3 인공도금폐수 제조 35
3.1.4 실제도금폐수 성상 35
3.2 실험 방법(Method) 37
3.2.1 pH에 따른 구리 및 니켈 제거율 확인 실험 37
3.2.2 구리 및 니켈 농도에 따른 여과 성능 실험 38
3.2.3 실제도금폐수 대상 여과 성능 실험 38
3.3 분석방법 40
3.3.1 플럭스(Flux) 측정 40
3.3.2 수질 성분 분석 41
3.3.2.1 Conductivity & pH 41
3.3.2.2 ICP-OES 41
3.3.2.3 수질분석 항목 측정 42
3.3.3 막 표면 분석 42
3.3.3.1 고체 표면 전위 42
3.3.3.2 Microwave 시료분해기를 이용한 막에 농축된 구리, 니켈 정량 43
3.3.3.3 FE-SEM, EDX 44
3.3.3.4 FT-IR 44
Ⅳ. 결과 및 고찰 45
4.1 pH에 따른 제거율 확인 실험 45
4.1.1. 실험 조건 45
4.1.2. 플럭스 측정 47
4.1.3. 수질성분분석 53
4.1.3.1 처리수 구리 및 니켈의 농도, 제거율 53
4.1.4. 막 농축 분석 58
4.1.5. 막 표면 분석 61
4.1.5.1. 막 표면 사진 61
4.1.5.2. FE-SEM 62
4.1.5.3. FTIR 64
4.1.6 구리, 니켈 석출 가능성 66
4.2 구리 및 니켈 농도에 따른 여과성능 실험 68
4.2.1. 실험 조건 68
4.2.2. 플럭스 측정 70
4.2.2.1 플럭스(Flux) 70
4.2.3. 수질성분분석 72
4.2.3.1 구리 및 니켈의 농도 및 제거율 72
4.2.4. 막 표면 분석 76
4.2.4.1. FE-SEM 76
4.2.4.2 FT-IR 79
4.3 실제도금폐수 대상 여과 성능 실험 81
4.3.1. 실험 조건 81
4.3.2. 플럭스 측정 83
4.3.3. 수질성분분석 84
4.3.3.1 수질분석 총괄 84
4.3.3.2 구리 및 니켈의 농도 및 제거율 86
4.3.3.3 pH, 전도도, 회수율 88
4.3.4. 막 표면 분석 90
4.3.4.1. FE-SEM 90
4.3.4.2. FTIR 91
Ⅴ. 결론 92
5.1 pH에 따른 구리 및 니켈의 제거율 확인 실험 92
5.2 구리 및 니켈 농도에 따른 여과 성능 실험 94
5.3 실제도금폐수 대상 여과 성능 실험 94
참고문헌 95
<표 목차>
표 1.1 연구의 가정 3
표 2.2 분리막의 일반적 특성 (Water Environment Federation, 2005) 12
표 2.2 나노 분리막의 수송모델 (Jye & Ismail, 2016) 13
표 2.3 상업용 나노분리막의 특성 비교 20
표 2.4 Equilibrium Reaction and Ksp 25
표 2.5 Equilibrium Reaction and Ksp 26
표 2.6 기존의 NF 분리막을 통한 중금속 제거 연구 28
표 3.1 Characteristics of NF 2521 30
표 3.2 인공도금폐수 제조에 사용한 시약 35
표 3.3 전처리한 실제도금폐수 성상 36
표 4.1 pH에 따른 제거율 확인 실험의 실험조건 46
표 4.2 막에 농축된 구리, 니켈의 면적당 중량 [mg/m2] 59
표 4.3 나노분리막의 EDX (원소 weight %) 결과 - S, Cl, Cu, Ni 원소대상 63
표 4.4 구리 및 니켈 농도에 따른 여과성능 실험의 실험조건 69
표 4.5 유입수, 농축수, 처리수의 구리 및 니켈의 농도 72
표 4.6 구리 및 니켈의 제거율 73
표 4.7 유입수, 농축수, 처리수의 pH 및 전도도 75
표 4.8 회수율 75
표 4.9 실제도금폐수 성상 82
표 4.10 실제도금폐수 1 대상으로 실험 후, 유입수, 처리수, 농축수의 성상 비교 84
표 4.11 실제도금폐수 2 대상으로 실험 후, 유입수, 처리수, 농축수의 성상 비교 85
표 4.12 유입수, 농축수, 처리수의 구리 및 니켈 농도 86
표 4.13 제거율 87
표 4.14 유입수, 농축수, 처리수의 pH 및 전도도 88
표 4.15 회수율 89
<그림 목차>
그림 1.1 pH에 따른 나노분리막의 표면전하 5
그림 1.2 pH에 따른 플럭스 변화 6
그림 1.3 폐수의 다양한 pH에서 구리의 거동 예측 9
그림 2.1 분리막 종류별 용질제거능력의 차이 11
그림 2.2 TFC 복합막의 구조 (Jye & Ismail, 2016) 18
그림 2.3 활성층 종류(fully aromatic polyamide/ semi aromatic polyamide) 19
그림 2.4 등전위점 이하, 이상의 pH에서 막의 작용기 변화 21
그림 2.5 흐름전위 측정 22
그림 2.6 The pC-pH diagram of Cu(OH)2 at 20℃ in pure water 25
그림 2.7 The pC-pH diagram of Ni(OH)2 at 20℃ in pure water 26
그림 3.1 본 실험에 사용한 나노분리막 (Toray Chemical Korea Inc) 29
그림 3.2 본 실험에 사용한 나노분리막 29
그림 3.3 pH에 따른 나노분리막의 표면전위 31
그림 3.4 나노분리막 시스템의 개요도 1 32
그림 3.5 나노분리막 시스템 개요도 2 33
그림 3.6 나노분리막 시스템 33
그림 3.7 모듈 측면도 34
그림 3.8 나노분리막 시스템의 모듈 34
그림 3.9 실험 모식도 39
그림 3.10 (a) Conductivity 측정기기(Multi-3420, WTW), 41
그림 3.11 ICP-OES(Optima 5300DV, PerkinElmer) 41
그림 3.12 수질분석기기 42
그림 3.13 고체 표면전위 측정기(모델명 : Surpass3, Anton Paar) 42
그림 3.14 Microwave Digestion System 43
그림 3.15 FE-SEM 44
그림 3.16 FT-IR 44
그림 4.1 pH에 따른 제거율 확인 실험의 시스템 개요도 45
그림 4.2 실험1 (증류수)의 플럭스와 비플럭스 47
그림 4.3 실험 2(수돗물)의 플럭스와 비플럭스 48
그림 4.4 실험 3(pH 3 수돗물)의 플럭스와 비플럭스 48
그림 4.5 실험 4(pH 3 구리 및 니켈 20 ppm)의 플럭스와 비플럭스 50
그림 4.6 실험 5(pH 5 구리 및 니켈 20 ppm)의 플럭스와 비플럭스 50
그림 4.7 실험 6(pH 6 구리 및 니켈 20 ppm)의 플럭스와 비플럭스 51
그림 4.8 실험 4, 5, 6의 비플럭스 비교 (a) Stage 1 (b) Stage 2 52
그림 4.9 pH에 따른 Stage 1,2 모듈 처리수의 구리 농도 [mg/L] 54
그림 4.10 pH에 따른 Stage 1, 2 모듈 처리수의 니켈 농도 [mg/L] 55
그림 4.11 pH에 따른 Stage 1, 2 모듈의 구리 제거율 [%] 56
그림 4.12 pH에 따른 Stage 1, 2 모듈의 니켈 제거율 [%] 57
그림 4.13 pH에 따른 막에 농축된 구리, 니켈의 면적당 중량 [mg/m2] 59
그림 4.14 실험 가동 후, 나노분리막의 사진 61
그림 4.15 실험 가동 후, 나노분리막의 FE-SEM 사진 62
그림 4.16 각 pH 별 실험 후, Stage 1의 나노분리막 FTIR 64
그림 4.17 각 pH 별 실험 후, Stage 2의 나노분리막 FTIR 65
그림 4.18 구리 및 니켈 농도에 따른 여과 성능 실험의 시스템 개요도 68
그림 4.19 1, 10, 20, 100, 200 ppm의 구리 및 니켈 유입수로 실험의 Flux [LMH]- (a) Stage 1, (b) Stage 2 70
그림 4.20 1, 10, 20, 100, 200 ppm의 구리 및 니켈 유입수로 실험의 Specific Flux - (a) Stage 1, (b) Stage 2 71
그림 4.21 제거율 - (a) 구리, (b) 니켈 74
그림 4.22 실험 조건별 Stage 1의 FE-SEM 사진 (40K) 77
그림 4.23 실험 조건별 Stage 2의 FE-SEM 사진 (40K) 78
그림 4.24 20, 100, 200 ppm 실험조건에서 79
그림 4.25 20, 100, 200 ppm 실험조건에서 80
그림 4.26 실제도금폐수 실험의 시스템 개요도 81
그림 4.27 실제도금폐수 대상으로 실험한 결과 - 83
그림 4.28 실제도금폐수 대상으로 실험한 결과 : 89
그림 4.29 실제도금폐수 실험 후, 나노막의 FE-SEM 사진 (40K): 90
그림 4.30 실제도금폐수 대상 여과성능실험의 FTIR 그래프 91

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