폴리프로필렌은 낮은 생산 비용, 우수한 내구성, 단열 및 환경에 대한 낮은 영향 등의 다양한 장점으로 인해 산업용 제품에 광범위하게 사용됩니다. 그러나 높은 물리적, 화학적 특성을 향상시키기 위해 제조 과정 중 산화 방지제, 자외선 안정화제, 가소제, 열 안정제, 윤활제, 광개시제, 대전 방지제, 항산화제 등과 같은 여러 종류의 나노 충전제들이 첨가되어 제조되고 있다. 최근 나노 충전제가 첨가된 폴리프로필렌은 높은 온도, 습도, 응력 등의 외부 환경과 접촉할 때, 폴리프로필렌 내부에 첨가되어 있는 나노 충전제가 표면으로 이행하여 제품 품질을 저하시키고 있다. 특히, 나노 충전제 중에 저 분자량의 화합물들이 표면으로 쉽게 이행되어 제품의 외관 품질을 저하시키고 있으며, 이러한 현상은 분자 구조 특성과 특정 사용 환경 조건과 관련되어 있다. 나노 충전제의 표면 이행 및 블루밍 현상은 주로 용해도와 확산 계수를 결정하는 매개 변수에 의해 주로 영향을 받는다. 따라서 제품에 영향을 미칠 수 있는 표면 이행과 블루밍 현상을 방지하기 위해 폴리프로필렌과 나노 충전제 사이의 상관관계를 통해 표면 이행을 제어할 수 있는 연구가 필요하다. 이러한 폴리프로필렌과 나노 충전제 사이의 상관관계에 대한 연구는 생산 중심의 시대에서 고품질의 4차 산업혁명 시대로 변화되고 있는 현 상황에 필요한 연구이다. 본 연구에서는 온도, 습도 환경의 가속 노화에 따른 폴리프로필렌/섬유 복합재료의 나노 충전제의 표면 이행 현상을 알아보았다. 이 연구를 통해 폴리프로필렌/섬유/나노 충전제 간의 상호 작용을 알아보고 표면 이행에 대한 메커니즘을 확립하고자 하였다. 본 논문은 폴리프로필렌, 유리섬유, 대전방지제, 활제, 슬립제, 산화방지제, 자외선 안정화제의 가속 노화에 따른 표면 이행 현상, 폴리프로필렌과 나노 충전제 간의 상관관계, 섬유 함량에 따른 나노 충전제의 이행 현상을 알아보았으며, 아래의 총 4개의 섹션으로 구성하여 연구결과를 제시하였다.
(1) 가속노화에 따른 폴리프로필렌 내부의 대전방지제와 활제의 표면 이행에 대한 접착일의 영향 (2) 폴리프로필렌/슬립제 블렌드의 가속 노화에 따른 표면 이행에 대한 결정화의 영향 (3) 폴리프로필렌/자외선 안정화제/산황 방지제의 가속 노화에 따른 표면 이행 모델로부터 계산된 결과와 실제 실험 결과 비교 (4) 가속 노화 처리된 폴리프로필렌/유리 섬유/나노 충전제 복합재료의 섬유 함량에 따른 나노 충전제의 표면 이행 현상 연구
최종적으로 폴리프로필렌/섬유 복합재료의 나노 충전제의 표면 이행 현상 메커니즘 확립과 평가 방법 개발 및 예측 모델 적용을 통해 나노 충전제의 표면 이행 현상을 제어하여 제품의 외관 품질을 향상시킬 수 있었으며, 향후 계속적으로 성장하고 있는 열가소성 플라스틱 시장에 기여할 수 있을 것으로 사료된다.
As in the proceeding decades, polypropylene (PP) is extensively used for industrial products because of several advantages including low production cost, good resistance, insulation, and low environmental impact. However, during its manufacturing, nano-fillers such as antioxidants, ultraviolet stabilizers, plasticizers, thermal stabilizers, lubricants, photoinitiators, antistatic agents, antioxidants, etc., need to be used to achieve superior properties. When PP is in contact with an external environment, the product quality deteriorates because the nano-fillers may migrate to the surface during the process or product usage environment. Many species are prone to this migration and blooming phenomena, especially compounds with a low molecular weight. Most examples of migration and blooming are linked with the material nature, molecular properties and structure, and environmental conditions. Migration and blooming of an additive is mainly affected by the parameters that determine its solubility and diffusion coefficient. Therefore, it is necessary to study the correlation between PP and nano-fillers to prevent migration and blooming, which can affect the products. However, hardly any study has been performed on the correlation between PP and nano-fillers in the thermoplastic industry of the 20th century. In the 20th century, the industry was production-oriented; however, in this fourth-industrial-revolution era, the focus has to be on high-quality products and customer service. The objective of this study is to characterize the migration of nano-fillers from PP under different environmental conditions including, humidity, temperature, simulants, and time of exposure. Through this work, we would like to improve the understanding of the critical PP?additive composite interaction, and increase our knowledge of the effect of different variables on mass transfer. This thesis presents the experimental values obtained for the migration of five antistatic agents, lubricants, slip agents, antioxidants, and UV stabilizers from PP.
This dissertation organizes four sections and the titles of each section are as follows;
(1) Influence of work of adhesion on surface migration of antistatic agents and lubricants in polypropylene during accelerated aging treatment
(2) Effect of crystallization on surface migration of Polypropylene/Slip agent blends under accelerated aging
(3) Comparison of experimental data and values calculated from migration model for Polypropylene/UV stabilizer/Antioxidant blends under accelerated aging
(4) Study on the migration characteristics of complex nano-fillers in Polypropylene/Glass fiber composites under accelerated aging treatment
목차
CHAPTER 1. Introduction 11.1. Aims of this study 11.2. Literature reviews 31.2.1. Polypropylene nano-fillers 31.2.2. Polypropylene degradation 111.3. References 14CHAPTER 2. Influence of Work of Adhesion on Surface Migration of Antistatic Agents and Lubricants in Polypropylene during Accelerated Aging Treatment 172.1. Introduction 172.2. Experimental 202.3. Results and discussion 322.4. Conclusions 552.5. References 56CHAPTER 3. Effect of Crystallization on Surface Migration of Polypropylene/Slip Agent Blends under Accelerated Aging 583.1. Introduction 583.2. Experimental 613.3. Results and discussion 683.4. Conclusions 943.5. References 96CHAPTER 4. Comparison of Experimental Data and Values Calculated from Migration Model for Polypropylene/UV Stabilizer/Antioxidant Blends under Accelerated Aging 984.1. Introduction 984.2. Experimental 1014.3. Results and discussion 1114.4. Conclusions 1294.5. References 130CHAPTER 5. Study on the Migration Characteristics of Complex Nano-Fillers in Polypropylene/Glass Fiber Composites under Accelerated Aging Treatment 1335.1. Introduction 1335.2. Experimental 1375.3. Results and discussion 1475.4. Conclusions 1675.5. References 168