본 연구에서는 OTEC 라이저 및 해양환경에 노출 된 구조체의 적용 소재로서 금속 소재를 대체할 수 있는 소재로 관심이 증대 되는 섬유강화 복합재료 (FRP)에 대하여, 강화재의 첨가에 따른 해수 흡수 여부가 FRP의 내구성 및 파괴 거동에 미치는 영향에 대하여 조사하였다. 강화재의 기능화는 기지재 (matrix)와 강화재 (reinforcement) 및 기지재 간의 계면 결합력 향상을 위해 3-APTES (3-aminopropyltriethoxysilane)을 이용하여 진행되었다. 강화재의 최적 함량은 선행 연구 및 인장 강도 평가를 통해 결정하였으며, 선정된 함량의 강화재 첨가 여부에 따른 FRP의 내구성 및 파괴 거동을 살펴보았다. 해수 흡수는 상온 (room temperature), 대기압 (atmospheric pressure) 조건 하에 FRP 완전히 포화된 시점까지 진행하였다. 기능화된 MMT의 작용기를 확인하기 위해 FT-IR 분석 과 분자 구조를 확인하기 위해 XRD 분석을 실시하였다. 열화에 따른 기계적 결함을 확인 하기 위하여 TGA 분석과 파괴 거동의 표면학적 분석으로 SEM을 수행하였다. 또한 TEM을 이용하여 기능화된 강화재의 박리 여부 및 층간 거리를 측정하였다. Mode I 층간 파괴 시험 결과, 기능화 된 MMT가 강화된 BFRP의 에너지 해방률 (energy release rate)이 MMT가 강화되지 않은 BFRP의 에너지 해방률 보다 약 23.0% 높게 나타남을 확인하였다. 해수가 흡수되었을 때 MMT가 강화된 BFRP 및 BFRP의 에너지 해방률은 건조 환경에서의 MMT가 강화된 BFRP 및 BFRP의 에너지 해방률에 비하여, 각각 27.5%, 25.6% 감소함을 확인할 수 있었으며, 기능화 된 MMT가 강화된 BFRP (Si-MMT-BFRP)의 경우가 MMT가 강화되지 않은 경우와 비하여 19 % 덜 감소함을 확인할 수 있었다. 소재의 피로 수명 (fatigue life) 평가 결과는 아래와 같다. 건조환경에서 50%의 최대 허용응력 일 때, Si-MMT BFRP 시편이 Pure BFRP 보다 56% 이상 더 높은 피로수명 값을 보였다. 또한, 해수가 흡수되었을 때, MMT가 강화된 BFRP 및 BFRP의 피로 수명은 50%의 최대허용응력에서 해수가 흡수되지 않은 MMT가 강화된 BFRP 및 BFRP 보다, 각각 43 %, 56% 감소함을 확인할 수 있었으며, 기능화 된 MMT가 강화된 BFRP (Si-MMT-BFRP)의 경우가 MMT가 강화되지 않은 경우와 비교하였을 때 50%의 최대 허용응력 일 때 74 % 이상 피로수명이 향상됨을 확인할 수 있었다. 위의 결과로 미루어볼 때, 기능화 된 MMT가 강화될 경우 BFRP의 내구성 및 파괴 특성이 향상됨을 확인할 수 있었다.
In this study, silane- functionalized MMT/basalt fiber /epoxy composites are fabricated by impregnation the surface modified MMT (Si-MMT) with basalt fiber into the epoxy matrix, followed by the comparison of durability and fracture behavior in the dry and seawater absorption environment. Through mechanical test, the effect of MMT dispersion on the durability of FRP investigated, and the effect of surface modification of the MMT on the durability of FRP after seawater absorption studied. The effect of dispersion of Si-MMT and seawater absorption on the fracture behavior of FRP is also investigated. The results are as follows: In the case of Si-MMT dispersed basalt fiber reinforced polymer (BFRP), seawater absorption decreases by 5% or more as compared to the pure BFRP. Additionally, the mechanical properties such as maximum tensile strength, fracture, and fatigue behavior also improve. The maximum tensile strength increases by more than 6% as compared to the MMT/BFRP and even after seawater absorption; it shows 8% higher maximum tensile strength in comparison to the dry ones. The fracture behavior test shows that the Si-MMT/BFRP exhibits 23% higher energy release rate in comparison to the MMT/BFRP and 19% higher energy release rate in case of the seawater absorption. While in the case of fatigue behavior, the maximum allowable stress reaches up to 20% higher than the maximum applied stress according to Si-MMT dispersion and the similar tendency is observed in seawater absorbed specimens. The characterization of the changes occurred due to the attached chemical moieties (3-APTES) on the surface of MMT is done through Fourier Transformed Infra-red (FT-IR), X-ray diffraction (XRD), Field Emission- scanning electron microscope (FE-SEM), and Transmission electron microscope (TEM). FT-IR spectrum confirms the presence of the silane groups on the surface of the Si-MMT. XRD analysis represents the changes occurred in the interlayer distance after surface treatment and it is found that the interlayer distance increases by more than 40% after the modification. Further, the validation of the surface treatment of MMT by approving the changes in surface roughness due to delamination and surface modification is done through TEM imaging. Additionally, the thermal properties of the BFRP composites before and after surface treatment are also studied using thermogravimetric analysis (TGA). The TGA results confirm the mechanical bonding force of FRP in the presence of high temperature. The mass loss rate of Si-MMT/BFRP decreases by 8% or more in the dry environment as compared to the MMT/BFRP while 2% or more decrement in the case of seawater absorped specimens, respectively. Finally, to support the mechanical testing data of Si-MMT/BFRP, the FE-SEM images of the fractured surface of different specimens are compared. The pure BFRP specimen shows that the interfacial failure occurs due to the poor interfacial adhesion between reinforcing agent and matrix which is improved after Si-MMT reinforcement. This same tendency is maintained even after seawater adsorption. Hence, it is confirmed that the silane functionalized MMT reinforced into the matrix shows better dispersion that improves the load distribution throughout the matrix consequently, the composite exhibits better mechanical properties. Besides, it inhibits the moisture penetration inside the composite material and positively affects the durability and fracture toughness of the composite material. The same phenomenon is followed even after the seawater absorption.
목 차목차List of FiguresList of Tables국 문 요 약제 1 장 서론 (Introduction) 11.1. 연구 배경 (Back ground) 11.2. 연구 목적 (Objective) 3제 2 장 배경 이론 (Theoretical background) 42.1. 섬유강화 복합재료 (Fiber reinforced plastic, FRP) 42.1.1. 유리 섬유 (Glass fiber) 52.1.2. 탄소 섬유 (Carbon fiber) 52.1.3. 아라미드 섬유 (Aramid fiber) 62.1.4. 현무암 섬유 (Basalt fiber) 62.2. 입자 강화 복합재료 (Particle reinforced plastic) 82.2.1. 탄소 나노입자 (Carbon nanoparticles) 92.2.2. 금속산화물 나노입자 (Oxidized metal nanoparticle) 102.2.3. 나노 클레이 (Nanoclay) 112.2.4. MMT 강화 복합재료 (MMT reinforced composites) 132.2.5. 입자강화재의 기능화 (Functionalization of nanoparticle) 152.3. 다상 복합재료 (Multiphase composites) 152.3.1. 실란 기능화 MMT-BFRP (Si-MMT BFRP) 162.4. FRP의 해수 흡습 (Seawater absorption of FRP) 182.5. 파괴 시험 (Fracture test) 192.6. 피로수명 예측 (Fatigue life prediction) 25제 3 장 실험 방법 (Experimental methods) 293.1. 실험재료 (Experimental materials) 293.1.1. 현무암섬유 (Basalt fiber) 293.1.2. 에폭시 수지 (Epoxy resin) 293.1.3. 경화제 (Hardner) 303.1.4. Na-MMT 323.1.5. 실란 커플링제 (Silane coupling agent) 323.2. 현무암섬유 강화 에폭시 복합재료 (BFRP) 제작 (Fabrication of BFRP) 333.2.1. Reference BFRP 제작 (Fabrication of reference BFRP) 333.2.2. Si-MMT 제작 (Fabrication of Si-MMT) 333.2.3. Si-MMT BFRP 시편 제작 (Fabrication Si-MMT/BFRP) 343.3. 해수 함수율 측정 (Seawater absorption test) 363.4. 기계적 거동 평가를 위한 시험 방법 (Mechanical test methods) 373.4.1. 인장 시험 (Tensile test) 373.4.2. Mode-I 층간파괴인성 시험 (Mode I interlaminar fracture toughness test) 383.4.3. 피로 시험 (Fatigue test) 403.5. 정성 분석 평가를 위한 측정 방법 (Characterization methods) 413.5.1. Fourier transform infrared spectroscopy 423.5.2. X ray diffractometer 433.5.3. Thermal analyzer 443.5.4. Field emission transmission electron microscopy 453.5.5. Field emission scanning electron microscope 46제 4 장 결과 및 분석 (Result & analysis) 474.1. 해수 함수율 측정 결과 (Seawater absorption result) 474.2. 기계적 거동 평가 결과 (Mechanical test result) 484.2.1. 인장 시험 결과 (Tensile test result) 484.2.2. Mode I 층간파괴인성 시험 결과 (Mode I interlaminar fracture toughness test result) 524.2.3. 피로시험 결과 (Fatigue test result) 574.3. 정성분석 결과 (Characterization result) 594.3.1. FT-IR 분석 결과 (FT-IR analysis) 594.3.2. XRD 분석 결과 (XRD analysis) 614.3.3. TGA 결과 (TGA analysis) 634.3.4. TEM 분석결과 (TEM analysis) 664.3.5. SEM 분석결과 (SEM analysis) 67제 5 장 결론 (Conclusion) 69참고 문헌 72